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2PH acetato sódico:SE PRODUCE HIDRÓLISIS BÁSICA ya que el Na+ es un ácido muy débil y apenas reacciona con agua, pero el
CH3–COO– es una base fuerte y si reacciona con ésta de forma significativa:
CH3–COO– + H2O CH3–COOH+ OH–
lo que provoca que el pH > 7 (dis. Básica).
3 Valoración:
Valorar es medir la concentración de un determinado ácido o base a partir del análisis volumétrico de la base o ácido utilizado en la reacción de neutralización.
La neutralización de un ácido/base con una base/ácido de concentración conocida se consigue cuando
n(OH–) = n(H3O+).
La reacción de neutralización puede escribirse:
b HaA + a B(OH)b–> BaAb + a·b H2O
4 Disolución tampón:
Son capaces de mantener el pH después de añadir pequeñas cantidades tanto de ácido como de base. Están formadas por:
Disoluciones de ácido débil + sal de dicho ácido débil con catión neutro
Disoluciones de base débil + sal de dicha base débil con anión neutro
5 Indicadores:
Son sustancias que cambian de color al pasar de la forma ácida a la básica:
HIn + H2O – In– + H3O+
forma ácida forma básica
El cambio de color se considera apreciable cuando [HIn] > 10·[In–] o [HIn]< 1/10·[In–]
6 Electrolisis:
proceso en el que se consigue forzar una reacción redox no espontánea mediante la aplicación de una fuerza electromotriz o voltaje adecuada. Puede ser espontánea (2Na+Cl2 → 2NaCl AG<0 ) o no espontánea (2NaCl → 2Na + Cl2 AG>0). Podemos obligar a que los iones Cl- ceden 1e- a un ion Na+ con una pila de fuerza electromotriz adecuada.
Al igual que en la pila galvánica se produce la reducción en el cátodo y la oxidación en el ánodo, pero en la electrólisis, el cátodo es negativo y el ánodo es positivo.
Ánodo(+) oxidación 2Cl→ Cl2+2e- cátodo(-) reducción 2Na+2e → 2Na
7.Disol,disp col,suspensión: En las suspensiones el tamaño de las partículas de soluto hace que la disolución sea inestable y en consecuencia el soluto precipita, cuanto mayor tamaño más rápido precipitan. En las disoluciones el soluto permanece disuelto dentro de un rango de concentraciones menores o iguales a la solubilidad del soluto en el disolvente. En una dispersión coloidal las partículas dispersas no son realmente solubles, si bien son lo suficientemente pequeñas como para atravesar cualquier filtro normal y para no sedimentar o hacerlo lentamente ya que una dispersión coloidal no es una verdadera disolución.
8 Hidratación sal:al meter un compuesto iónico en el agua, la zona más positiva de esta molécula tiende a ir hacia el anión y la negativa hacia el catión. Más tarde, el agua rodea a los iones y a los cationes y si puede los arranca.A este proceso se le llama hidratación si el disolvente es agua, y solvatación si el disolvente es otro compuesto.
El agua es el disolvente universal ya que es polar, y porque el Oxígeno (O) es uno de los elementos más electronegativos y el Hidrógeno (H) uno de los que menos, por lo cual el agua tiene una constante dieléctrica muy elevada:
Dos grandes grupos:-Electrolíticas:Son disoluciones de compuestos iónicos o polares en disolventes polares, los solutos se disocian en disolución para formar iones, pueden disociarse completamente (electrolitos fuertes),pueden disociarse parcialmente (electrolitos débiles),son disoluciones que conducen la electricidad
-No electrolíticas:Son disoluciones de compuestos covalentes o en disolventes no polares,los solutos no se disocian, solamente se dispersan,son disoluciones que no conducen la electricidad.
9D.Sobresaturada:Son aquellas que estando saturadas a una temperatura determinada, se aumenta esta para poder echar más soluto, y se vuelve a bajar con cuidado para que no precipite. Si se les añade más soluto o se mueve bruscamente, precipita. Será saturada concentrada cuanto hay mucho soluto en el agua 500g en 1L agua y saturada diluida 0,002g en 1L agua.
10 Pila voltaica: Para que una pila funcione los compartimentos anódico y catódico deben permanecer eléctricamente neutros,para mantener la neutralidad se utiliza un puente salino con un electrolito ajeno a la reacción, donde los iones negativos se difunden hacia el ánodo+, y los iones positivos hacia el cátodo-.
11 Química seca: Reflectoquant. Funcionamiento:Cuando un rayo luminoso incide sobre una superficie reflectora o una superficie de separación de dos medios de distinta naturaleza, origina un rayo reflejado.
Se cumple que:Los rayos incidente, reflejado y la normal están en el mismo plano,los rayos incidente y reflejado forman ángulos iguales con la forma.Este aparato puede adaptarse a distintas sustancias cambiando las tiras reactivas.Se puede detectar la concentración de: glucosa-fructosa, málico, láctico, amonio, potasio, tartárico, hierro, calcio, acidez total, sulfuroso libre…
Los principales factores a tener en cuenta en estos análisis son: Fundamento de la reacción, dilución de la muestra, tiempo de reacción, los reactivos deben mantenerse refrigerados, teniendo en cuenta la fecha de caducidad, calcular el resultado teniendo en cuenta el factor de dilución de la muestra.
12 Absorbancia:
La absorbancia A (o densidad óptica) de una solución, es la cantidad de luz absorbida por la muestra, y se define mediante la ecuación: A = −log T = log I0 / I1.La absorbancia no es independiente del rayo incidente. La representación de la densidad óptica nos da una recta y ésta sigue las leyes de la proporcionalidad directa.
13 Blanco espectrofotometría: consiste en tomar el disolvente solamente y ajustar la escala del galvanómetro de manera que se lea 100% de transmitancia o 0 de absorbancia, luego se introduce la solución en estudio y cualquier medida diferente de 100% de T o 0 de A se considera la verdadera medida de absorción de luz de ella.
14 Análisis cuantitativo:
Curva de calibración: representación gráfica en un eje de coordenadas de absorbancia (ordenadas) frente a concentración (abscisas). Para construir la curva de calibración (que debe ser una recta) se ensayan varias soluciones de concentraciones conocidas y se determinan sus absorbancias, luego se representan gráficamente sus concentraciones frente a sus absorbancias.La concentración de la muestra a analizar se obtiene por interpolación de su absorbancia en la curva de calibración.
15 Nefelometría turbidimetría:
: es la medición de la luz transmitida a través de una suspensión, tiene la ventaja de permitir la valorización cuantitativa, sin separar el producto de la solución. Las mediciones, pueden efectuarse con cualquier espectrofotómetro. Nefelometría: mide la luz dispersada en dirección distinta a la luz emitida (generalmente con ángulos que oscilan entre 15 y 90º). Utiliza como instrumento el nefelómetro (en el que el detector se ubica con un ángulo que oscila entre 15 y 90º ej. A 90º). Se suele utilizar para concentraciones más diluidas. Permite mayor sensibilidad con concentraciones menores de partículas suspendidas. Constituye un método más exacto para la medida de la opacidad
16 Ventajas mediana:Menos sensible que la media a la variación de las puntuaciones.Se puede calcular aunque algún intervalo carezca de límite.Más representativa que la media cuando puntuaciones muy extremas.
17 Lambert + beer:La absorbancia o densidad óptica es proporcional a la concentración y al camino recorrido por la muestra, siendo “a” la constante específica llamada absorbabilidad, es decir la absorbancia que presenta la solución cuando su concentración es la unidad y su espesor es de 1 cm. Este coeficiente depende de la longitud de onda empleada, del disolvente y de la temperatura, y es carácterístico de cada soluto.
A = DO = a x b x c:Como a y b son constantes, se cumple que A = DO = k x c. Por tanto, la Ley de Lambert-Beer relaciona la energía que absorbe una sustancia con la concentración de dicha sustancia.
Observaciones: No todas las sustancias cumplen esta ley,cuando cumple lo hace a bajas concentraciones,la transmitancia y la absorbancia se miden en un instrumento llamado espectrofotómetro.
Ley que indica la relación directamente proporcional que existe entre la absorbancia de una muestra y su concentración, al ser constantes los valores del trayecto óptico, la longitud de onda de la radiación incidente, la absortividad (cantidad de luz absorbida por una solución.
18Longitud onda:
Longitud de onda (λ): Es la distancia lineal entre dos puntos equivalentes de ondas sucesivas.
19 Concepto RF: RF=Distancia recorrida por la sustancia/distancia recorrida por el liquido de desarrollo
El valor de Rf está condicionado por factores => la composición del líquido de desarrollo, la temperatura de realización de técnica, las carácterísticas del soporte (grosor, tamaño de poro etc.)
20 Absorción y emisión atómica:
1 Absorción atómica: en los átomos, los electrones ocupan alrededor del núcleo determinados niveles energéticos que definen orbitales carácterísticos para cada tipo de átomo. En estas condiciones, un átomo, se encuentra en su “estado fundamental” o de menor energía, su configuración electrónica es estable y tiende a mantenerla o a recuperarla si ésta ha sido alterada, por incidir sobre ella radiación
2 Absorción molecular: los espectros de absorción de las moléculas poliatómicas son más complejos que los espectros atómicos al presentar un mayor número de transiciones entre sus numerosos estados, esto supone una gran cantidad de líneas espectrales, tantas que se superponen entre ellas dando lugar a los espectros de bandas que abarcan un intervalo considerable de longitudes de onda.
3 Emisión: proceso que se produce cuando la materia se relaja y cede su exceso de energía en forma de fotones
9 Durante la realización del análisis de la acidez total de un vino por el método rápido:
5 x 5 = 25 ml 30 – 25 = 5 ml 5 x 1,53 = 7,65 gr/L TH2
Resultaría relativamente fiable, si bien tenemos que tener en cuenta que conlleva más error al haber realizado 2 valoraciones y una de ellas con ácido 1N
Si tienen bastante lógica esos valores 38 ml de NaOH 0,02 N, vendrían a ser 3,8 ml de NaOH 0,2 N.
Me quedaría con el resultado hecho con NaOH 0,02 N, al ser más diluida la sosa cometo mucho menos error.
La acidez total me esta aportando la cantidad total de ácidos, expresados en TH2, que tiene el vino cuando lo valoramos hasta PH aprox. 7, es decir todos. Si bien no tiene en cuenta la fuerza acida de los distintos ácidos.
El PH, me está aportando la verdadera fuerza ácida de ese vino, ya que sólo tiene en cuenta la [H+]] adecuada.
10) Una muestra de una aleación de aluminio y cobre (II)
La cantidad de cobre existente en la muestra inicial se mantiene a través de todos los procesos, por lo que es la misma que existirá en el precipitado seco de sulfuro de cobre que obtenemos al final del análisis.
Esta cantidad se deduce del hecho que en cada mol de sulfuro de cobre(ii) CuS 95,54g que es su masa molecular hay 1 átomo-gramo de cobre (63,54)
g de Cu en el CuS=0,0955 x 63,54/95,54=0,0635g de Cu y estos mismos 0,0635g de cobre serán los existentes en 1gramo de la muestra inicial de esta aleación, por lo que el porcentaje de cobre en la aleación objeto de análisis sera:
%de Cu=0,0635/1000 x100=6,35%de Cu %de Al= 100-6,35= 93,65% de Al
12) Si 10,1 ml de vinagre
50,5 ml x 0,2 N
Nácido = —————— = 1 N Mácido = 1 M
10,1 ml
m(á. Acético) = Molaridad x M x V == 1 mol/L x 60 g/mol x 1 L = 60 g
msoluto 60 g
%= ———— x 100 = ——— x 100 = 5,66 %
mdisolución1060 g
13) En un laboratorio se tienen dos matraces, uno conteniendo 15 ml de HCl cuya concentración es 0,05 M y el otro 15 ml de ácido etanoico (acético) de concentración 0,05 M
pH = –log [H3O+] = –log 0,05 = 1,30
CH3COOH es ácido débil por lo que: [H3O+] = x donde x es la raíz cuadrada de 0,05 x 1,8 x 10-5
pH = –log [H3O+] = –log 9,5 x 10-4 = 3,0
Para que el pH sea 3,0 [H3O+] = 10-3 Mque será también la [HCl] ya que está totalmente disociado.
El volumen en el que deberán estar disueltos estos moles es:
V = n/Molaridad = 7,5 x 10-4 mol/ 10-3 mol·l-1 = 0,75 litros
Luego habrá que añadir (0,75 – 0,015) litros = 735 ml
14) Dada la reacción HCl + K2CrO4 –> CrCl3 + KCl + Cl2 + H2O:
15) Prediga qué sucederá si se añade bromo molecular a una disolución acuosa que contenga ioduro de sodio
El bromo oxidará al ioduro a iodo. Br2 + 2 I- = 2 Br- + I2 .
Como E° > 0, la reacción transcurre espontáneamente.
16)Se tiene una disolución de ácido nítrico del 27% de riqueza y densidad 1,16 g/ml
se basa en la variación del punto de ebullición que experimentan los líquidos hidroalcohólicos según su proporción en alcohol.
En condiciones normales la ebullición del agua es de 100ºC y el del alcohol de 78.5ºC. Una mezcla de agua y alcohol que se mantenga constante mediante un refrigerante a reflujo, hervirá a una temperatura más próxima a la del agua, cuanto menos alcohol tenga y al revés, por lo cual es lógico que se pueda fijar la composición alcohólica de una mezcla atendiendo a las relaciones que se puedan establecer entre el porcentaje de alcohol y la temperatura de ebullición.
Este fundamento es aplicable a mezclas de agua y alcohol, no es igual para los vinos en los que la fracción de extracto seco total influye en la determinación, siendo un motivo de error.
-El método oficial se basa en la destilación del vino alcalinizado y la determinación del grado alcohólico en destilado por aerometría, por lo que obtenemos una mezcla hidroalcohólica perfecta, habiéndose eliminado las interferencias.
-Se trata de un porcentaje en volumen: el grado alcohólico volumétrico, por definición, es el número de litros de etanol y sus homólogos contenidos en 100 litros de vino, medidos ambos volúMenes a 20ºc.
-El alcoholímetro debe leerse por la parte superior del menisco mientras que la lectura de un densímetro debe realizarse por la parte inferior del menisco.
Es el principal conservador de vinos y mostos por sus propiedades antisépticas sobre levaduras y bacterias. Tiene actividad antioxidante y mejora el vino organolépticamente.
SO2 con acción antiséptica y el combinado constituye la reserva necesaria para la fracción libre, las dos formas están en equilibrio sobre el que influye el pH y la temperatura.
-RIPPER: reacción de oxidación del SO2 con el yodo en presencia de almidón como indicador. De fácil aplicación en bodega, válido para vinos blancos y rosados. En tintos presenta 2 inconvenientes: es difícil de detectar el cambio de color, y el yodo reacciona con los compuestos fenólicos del vino sobreestimando la medida.
-Rankine: permite determinar el SO2 libre y total con igual facilidad y eficacia en blancos y tintos sin que la presencia de ascórbico y otros agentes reductores alteren el resultado final del análisis.
PROBLEMAS E INTERFERENCIAS
-los azúcares, aldehídos y otras sustancias consumen parte del yodo en cantidad variable según la composición del vino, temperatura, etc.
-oxidación del sulfito durante la alcalinización, en presencia de polifenoles. Este error disminuye limitando a 5 min el contacto con la sosa.
-En el momento que se acidula el, el SO2 liberado vuelve a combinarse con el etanal, inevitable en los vinos ricos en sulfuroso
-Si hay ácido ascórbico y no lo tenemos en cuenta, también lo veremos como sulfuroso porque también es capaz de reducir la solución de yodo.
Málico: es oxidado por la enzima L-MDH en presencia de NAD o oxalacetato. El eq de esta reacción está desplazado fuertemente hacia el málico.
Si se elimina el oxalacetato del sistema de reacción, el eq se desplaza hacia el oxalacetato y este se convierte, por acción de la enzima L-GOT y la presencia de L-glutamato y L-asparhato.
Láctico: Es oxidado por la enzima L-LHD en presencia de NAD. El eq está fuertemente desplazado hacia el lactato. Si se elimina el piruvato del sistema de reacción, el eq se desplaza hacia el piruvato. Este se convierte por acción de la enzima GTP y en presencia de L-glutamato en alanina y 2-oxoglutarato